Estudio de la estructura molecular y del empaquetamiento cristalino en complejos metálicos quirales

Abstract

Se ha determinado la estructura molecular de complejos metálicos quirales de tipo half-sanwich [(areno)ML(N,N'-pyam)][SbF6]n (areno)M = (p-cimeno)Ru, (p-cimeno)Os, (Cp*)Rh, (Cp*)Ir; N,N'-pyam = N-2-(piridilmetileno)-(1R, 2S, 4R)-1-bornilamina, N-2-piridilmetileno-(R)-1-feniletilamina, N-2-piridilmetileno-(R)-1-naftilrtilamina; L = Cl o H2O. A nivel molecular todos los complejos presentan coordinación pseudo-octaédrica, con el grupo areno ocupando tres posiciones de la esfera de coordinación del metal y el ligando bidentado N,N'-pyam enlazado de modo quelato al cento metálico. El análisis estructural ha permitido identificar la configuración absoluta del metal y el nitrógéno amínico. Los resultados obtenidos del análisis a nivel molecular han puesto en evidencia la ausencia de variaciones sustanciales en las distancias y ángulos de enlace. El análisis conformacional llevado a cabo sobre el metalaciclo M-N(py)-C-C-N(am) ha permitido determinar la influencia del ligando areno sobre la estructura molecular de las especies estudiadas. Aunque inerte desde un punto de vista reactivo este ligando se localiza siempre en posición ecuatorial en el metalaciclo y parece condicionar la estabilidad relativa de los distintos diastereomeros posibles. El estudio estadístico de las interacciones C/N-H···F realizado a partir de la información contenida en la Cambridge Structural Database ha puesto de manifiesto la estricta necesidad de realizar dos tipos de correcciones de normalización previas a la observación de las distribuciones de frecuencia de distancias H···A y ángulos D-H···A. Estas correcciones, denominadas como 'cónica' y 'esférica', han sido recogidas en el método de corrección de densidad de población isotrópica. La aplicación de este método ha permitido visualizar los parámetros geométricos asociados a este tipo de interacciones y caracterizar las interacciones C-H···F con PF6- , SbF6- y N-H···F con PF6-como enlaces de