Síntesis, funcionalización y propiedades fotofísicas de BN-arenos bi-, tri- y tetracíclicos

Résumé

En esta Tesis doctoral, se han sintetizado, mediante un proceso de carboboración libre de metales, varios heterociclos organoboratos de cinco miembros (27a-27c, 28), algunos de los cuales se han utilizado como reactivos en fenilaciones y metilaciones catalizadas por paladio. Adicionalmente se han desarrollado rutas sintéticas para la preparación de nuevos BN- isósteros de hidrocarburos aromáticos, concretamente el 1,10a-dihidro-1-aza-10a-borafenantreno 3, el 6a,7-dihidro-7-aza-6a-boratetrafeno 4 y el 4a,10a-dihidro-4a-aza-12a-boracriseno 5 en solo cuatro o cinco etapas de reacción con 3 o 4 procesos de purificación con rendimientos globales desde el 27 al 46%. También se han llevado a cabo estudios de reactividad frente a nucleófilos y frente a electrófilos a partir tanto de los compuestos sintetizados (3, 4 y 5) como de otros azaborinos ya descritos en bibliografía (BN-naftaleno A1), en los que se ha conseguido incorporar sustituyentes de diferente naturaleza en diversas posiciones. Por último, se han estudiado las propiedades fotofísicas de la mayoría de los derivados sintetizados, lo que ha demostrado que la presencia de una unidad B¿N en la molécula modifica sus propiedades ópticas. Merece la pena destacar el aumento del rendimiento cuántico de fluorescencia con respecto el de sus análogos completamente carbonados.