Síntesis, caracterización estructural y propiedades ópticas de nuevos alquinil- y ciano-complejos de PD(II) y PT(II)

Resumen

El trabajo que constituye esta Tesis Doctoral se ha dividido en dos Capítulos.En el Capítulo 1 se describen nuevos alquinil complejos mononucleares de Pt(II), cuyas reacciones con especies metálicas (M') deCu(I), Ag(I), Au(I), TI(I), Pd(II) y Pt(II) conducen a especies polinucleares interesantes desde el punto de vista químico; algunos delos clusters preparados exhiben una intensa fosforescencia, y el estado excitado emisor de menor energía está determinado por laexistencia de interacciones Pt...M' a través de puentes alquinilo.En el Capítulo II se han preparado:a) nuevos ciano-complejos mononucleares, Q[M(C^N)(CN)2] (M = Pd, Pt; CAN = bzq, phpy; Q = NBu4, Li, Na, K ), y losnitrilo-compuestos precursores. Todos los cianocomplejos son fosforescentes, con vidas medias largas. Los que contienen metalesalcalinos como contraión se aislan como especies hidratadas, altamente coloreadas, sensibles a la presencia de algunos vaporesorgánicos (VOCs) y constituyen un nuevo tipo de compuestos con propiedades vapoluminiscentes claramente determinadas por lanaturaleza del catión. En todas las especies coloreadas, tanto el color como la intensa banda roja de emisión se debe a la existenciade interacciones M...M (M = Pd, Pt) y/o pi-pi.b) compuestos de estequiometría [MT1(C 'N)(CN)2] (M = Pd, Pt; CAN = bzq, phpy) por reacción de NBu4[M(C^N)(CN)2] (M =Pd, Pt; CAN = bzq, phpy) con sales de Tl+ . Estos compuestos son especies polímeras que contienen enlaces MII-T11 (M = Pd, Pt).En estado sólido exhiben una intensa fosforescencia desplazada hacia el rojo respecto de sus precursores, que se atribuye a laexistencia del enlace MII-T11 (M = Pd, Pt).c) metalomacrociclos tetranucleares con ligandos cianuro puente de estequiometría (NBu4)2 [{M(C^N)(o-CN)2M'(C6F5)2}2] ( M= Pd, Pt; CAN = bzq, phpy). Sus estructuras cristalinas pone de manifiesto que no se trata de cuadrados planos sino que estánplegados por la diagonal M-M, asemejando una estructura de tipo mariposa. Para la det