Compuestos ciclometalados de Pd(II) derivados de bases de Schiff funcionalizadas con éteres cíclicos

Resumen

La Tesis Doctoral consiste en un estudio de la síntesis, caracterización estructural y reactividad de nuevos complejos ciclometalados de Pd(II) derivados de ligandos imínicos con sustituyentes tipo éter cíclico. En concreto, se han sintetizado los ligandos bases de Schiff 3,4-[O(CH2)nO)C6H3C(H)=NCH2R[n=1,2; R=9,10-(OCH2O6)C6H3, C6H11]; 2,3,4-(MeO)3C6H2C(H)=NR' [R' = 9,10-(C8H16O5)C6H3, 9,10- (C10H20O6)C6H3]; 3,4-(C8H16O5)C6H3C(H)=N[9,10-(C8H16O5)C6H3]; y x,y-{C(H)=N[9,10-(C8H16O5)C6H3]}C6H4[x,y = 1,3; 1,4]. Las reacciones de ciclometalación conducen a complejos di- o polinucleares, en función de las características de los ligandos. La regioselectividad de la posición en la que se produce la paladación está controlada por los efectos electrónicos y estéricos de los sustituyentes presentes en el anillo bencilidénico. Los coligandos en la esfera de coordinación del paladio sufren con facilidad reacciones que dejan intacto el anillo cilometalado; reacciones que se han estudiado con cierto detalle empleando diversas mono y polifosfinas que, en función de su naturaleza y de la del complejo metalado de partida y de la proporción en que se empleen, dan lugar a diversos productos de varios tipos estructurales diferentes en los que las fosfinas actúan como ligandos terminales, quelatantes o puentes. Por otra parte, la presencia de sustituyentes macrocíclicos en algunos de los complejos anteriores les permite coordinar adicionalmente a un segundo catión duro ó intermedio, según la clasificación de Pearson.