Síntesis y reactividad de complejos de ru(II) con ligandos difosfinometano, difosfinometanuro y derivados

Resumen

UNA PARTE DE LA PRESENTE MEMORIA DESCRIBE LA SINTESIS DE DERIVADOS MIXTOS DIFOSFINA ISOCIANURO DE LOS TIPOS: (RU(L)(L')(DPPM)2)N+, (RU(CNTBU)4(DPPM)2+ Y (RU(L")(CNTBU)3((PPH2)CH2(PTBU2))N+. EN ELLOS LOS HIDROGENOS DEL CARBONO CENTRAL DE LAS DIFOSFINAS POSEEN UN CIERTO CARACTER ACIDO, EL TRATAMIENTO DE ESTOS COMPUESTOS CON BASES TALES COMO KOH O NAMEO CONDUCE A LA OBTENCION DE DERIVADOS QUE CONTIENEN UNO O DOS LIGANDOS DIFOSFINOMETANURO. SON PARTICULARMENTE INTERESANTES LOS DERIVADOS DIFOSFINOMETANUROS DEL TIPO (RU(L")(CNTBU)3 ((PPH2)CH(PTBU2)))(N-1)+ POR CONTENER EL PRIMER EJEMPLO CONOCIDO DE UN LIGANDO DIFOSFINOMETANURO ASIMETRICO. EN ESTOS LIGANDOS DIFOSFINOMETANUROS COORDINADOS DE MODO QUELATO P-P' EL ATOMO DE CARBONO METINO POSEE UN EXCESO DE DENSIDAD ELECTRONICA, LO CUAL PROVOCA QUE EL COMPORTAMIENTO ESTE MARCADO POR EL CARACTER DE BASE DE LEWIS A TRAVES DE DICHO ATOMO. POR ELLO, EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS CON LIGANDOS DIFOSFINOMETANURO SINTETIZADOS SE CENTRO EN SU COMPORTAMIENTO FRENTE A ELEC-TROFILOS METALICOS Y NO METALICOS. CON RESPECTO A SU REACTIVIDAD FRENTE A ELECTROFILOS METALICOS, SE DESCRIBEN LAS REACCIONES DE LOS DERIVADOS DEL TIPO (RU(CNR)2((PH2P)2CH)2) FRENTE A LAS ESPECIES (AU(PPH3))+ Y HGI2. EN AMBOS CASOS SE LLEGO A LA OBTENCION DE LOS DERIVADOS HETEROMETALICOS DE ALTA NUCLEARIDAD (RU(CNR)2((PH2P)2C(AUPPH3)2)2) (PF6)2 Y (RU(CNR)2((PH2P)2CHG))N RESPECTIVAMENTE, COMO CONSECUENCIA DE LA EXISTENCIA DE DOS LIGANDOS DIFOSFINOMETANURO EN DISPOSICION TRANS. TAMBIEN SE ESTUDIO EL COMPORTAMIENTO DEL LIGANDO ASIMETRICO ((PPH2)CH(PTBU2))- FRENTE AL ELECTROFILO (AU(PPH3))+ CUANDO SE ENCUENTRA EN COMPUESTOS DEL TIPO (RU(L")(CNTBU) 3((PPH2)CH(PTBU2)))+ DONDE L" ES UNA AMINA QUIRAL QUE ACTUA COMO INDUCTOR DE QUIRALIDAD, LO CUAL CONDUCE A LA OBTENCION DE DERIVADOS QUE CONTIENEN LA METALODIFOSFINA QUIRAL ((PPH2)CH(AUPPH3)(PTBU2)) COMO UNA MEZCLA DE DIASTEREOISOMEROS EN PROPORCION 84:16 (EN PROMEDIO PA