N-aminidas de alcoxicarbonilcicloimonio, ¿1,3 ó 1,4-dipolos?. Sintesis y reactividad de nuevas heterobetaínas mesoméricas conjugadas

Resumen

El trabajo que se presenta en esta Memoria constituye el ejemplo más representativo de la utilización de N-aminidas de alcoxicarbonilcicloimonio como equivalentes de 1,4-dipolos (1,4-nucleófilo-electrófilos) en la construcción de nuevas heterobetaínas mesoméricas conjugadas. Del estudio realizado sobre dichas N-aminidas frente a diferentes dipolarófilos, se pueden establecer las siguientes conclusiones: Se ha encontrado un comportamiento dual (1,3-dipolo/1,4-nucleófilo-electrófilo) de las N-aminidas de azinio dependiendo del tipo de diplarófilo empleado: * Las N-aminidas de alcoxicarbonilazinio se comportan como 1,4-nucleófilo-electrófilos frente a heterocumulenos (iso(tio) cianatos y carbodiimidas) y cloruros de imidoílo heteroaromáticos, dando lugar a heterobetaínas que contiene el sistema de pirido (2,1-f) (1,2,4)triazinio, a través de un proceso de cilcocondensación (4+2). * La N-aminida de 2-etoxicarbonilpiridinio actúa como 1,3-dipolo frente adipolarófilos olefínicos activados, dando lugar a los correspondientes productos de ciloadición (3+2). * La N-aminida de 2-etoxicarbonilpiridinio se comporta como 1,3-dipolo frente a dipolarófilos acetilénicos. El estudio teórico del mecanismo de formación del sistema de pirido (1,2-b)piridazinio se ha realizado mediante análisis PM3-FMO y cálculos ab initio de la Superficie de Energía Potenciales (IRCs) a nivel RHF/6-31+G*.