Nitruros moleculares de titanio con elementos de los grupos 1, 2 y 12

Résumé

La tesis Doctoral presentada estudia la reactividad del sistema trinuclear ({TiCp*(mNH)}3(m3-N)} (Cp*=h5-C5Me5) frente a combinaciones inorgánicas u organometálicas de elementos de los Grupos 1,2 y 12, originando nitruros moleculares de titanio con estructura abierta o cerrada con geometría de cubo. En esto compuestos, el complejo preorganizado ({TiCp*(mNH)}3(m3-N)}actúa como ligando tridentado frente a estos elementos formando azaheterometalocubanos de muy diversas características. Las reacciones transcurren mediante la activación de uno de los enlaces nitrógeno- hidrógeno para formar complejos con ligandos nitruros puente entre los átomos de titanio y el metal incorporado. Las especies con los elementos alcalinos exhiben dos tipos de geometrías: dicubanos de artista unida y dicubanos de vértice común. Por otro lado, las estructuras que se encuentran para los compuestos con los metales alcalinotérros son de tipo cubo, dicubanos de vértice común y dicubanos con puentes arilamido. En el caso del Grupo 12 destacan los sistemas con geometría tipo cubo para zinc y cadmio, muestras que los compuestos son mercurio originan principalmente sistemas abiertos. Entre los compuestos con elementos de este grupo, destacan los clústeres alquinilimido metalocubanos de zinc, que constituyen el primer ejemplo que implica la participación del nitruro apical del ligando de partida en su comportamiento químico. Todas las experiencias descritas en la Memoria se han realizado en atmósfera inerte de argón utilizando técnicas de Schelenk en una línea donde de vacío ¿ argón o en una ¿caja seca¿. Los complejos sintetizados con sólidos cuya caracterización se ha llevado a cabo mediante análisis elemental, espectrofotometría infrarroja, espectroscopia de resonancia magnética nuclear de protón y carbón-13 y espectrometría de masas. En algunos casos también fue posible realizar el estudio estructural en estado sólido mediante difracción de rayos x de monocristal.