Nitruros organometálicos de titanio con elementos representativos

Zusammenfassung

La Tesis Doctoral presentada muestra la síntesis de complejos azaheterometálicos de estructura abierta o cerrada tipo cubo. Los reactivos empleados son, el sistema organometálico [{TICp* (m-NH)}3(m3-N)] o su derivado de litio [Li {(m4-N)(m3-NH)2(TICp*)3(m3-N}]2 (Cp*=h5-C5Me5), y diversas combinaciones inorgánicas u organometálicas de elementos de los Grupos 1,2,13,14,y 15. Experimentalmente hemos comprobado que el complejo preorganizado [{TICp* (m-NH)}3(m3-N)] es un ligando tridentado capaz de incorporar, a través de los grupos imido, diversos haluros, alquilos y ciclopentadienilos de elementos representativos par formar aductos de fórmula general [XnM{(m3-NH)3 (TICp*)3(m3-N}, que en disolución se comportan como azaheterometalocubanos. Estos aductos pueden evolucionar mediante activación de uno de los enlaces nitrógeno-hidrógeno y eliminación de ligandos de la esfera de coordinación del metal incorporado en forma del haluro de hidrógeno, el alcano o el ciclopentadieno correspondiente. La reacción con amidos de metales del bloque-p transcurre de forma análoga y también se obtienen complejos azaheterometalocubanos que contiene una de los unidades [MTI3N4] con grupos nitruro puente entre átomo de titanio y el metal incorporado. Cabe destacar que el compuesto [{GA(m3-N)2(m3_NH) (TICp*)3(m3-N}2] es el primer caso en el que dos unidades organometálicas de tipo cubo se unen a través de un enlace metal- metal. Todas las experiencias descritas en la Memoria se han realizado bajo atmósfera inerte de argón utilizando técnicas de Schlenk en una línea d vacío-argón o una "Caja Seca". Los complejos sintetizados son sólidos cuya caracterización se ha llevado a cabo mediante análisis elemental, espectrofotometría IR, espectroscopia de RMN y, en determinados casos, espectrometría de masas. En muchos caos, también fue posible realizar un estudio estructural mediante difracción de rayos-X.