Síntesis de oxaciclos y polioxaciclos quirales de 5, 6 o 7 eslabonesaproximación a la síntesis de toxinas marinas

Resumen

Los productos naturales presentan gran importancia por su gran diversidad estructural, lo que constituye un reto para el químico orgánico sintético, así como por su amplio abanico de actividades biológicas. Dentro de este amplio campo, destacan los oxaciclos tanto monocíclicos como polioxacíclicos, ya que forman parte de muchos compuestos de interés biológico o industrial, la disponibilidad de los productos naturales en la naturaleza se ve mermada debido a que a veces se requieren cantidades importantes y además su extracción de fuentes naturales resulta un trabajo tedioso y poco rentable. En esta memoria se desarrollan diversas metodologías para la síntesis estereoselectiva de oxaciclos y polioxaciclos utilizando en todos los casos materiales de partida quirales y de disponibilidad comercial, tales como el (+)-triacetato de D-glucal y el (S)-Lactato de metilo. En este contexto se ha puesto a punto una estrategia sintética, cuya etapa clave es una transposición de Claisen, que ha permitido obtener a partir del (+)-triacetato de D-glucal los siguientes oxanos quirales: el Phomonol, el 6-epi-Phomonol, el (+)-Civet y el (-)-Civet. Análogamente, con esta metodología y a través de intermedios comunes se ha sintetizado la (+)-Lactona del tabaco. A partir de (S)-Lactato de metilo se planteó la síntesis estereoselectiva del butenólido (+)-Botriolide E, en este caso utilizando una estrategia sintética basada en la oxidación del oxígeno singlete. Finalmente, y dentro de nuestro interés en la síntesis estereoselectiva de toxinas marinas se abordó la síntesis de intermedios próximos al Brevenal utilizando la metodología mencionada.