Dendrímeros de estructura carbosilano funcionalizadas con complejos de Ti(IV) en la periferia

Zusammenfassung

La Tesis desarrolla la síntesis de nueva macromoléculas dendríticas organometálicas de estructura carbosilano de primera, segunda y cuarta generación con 4, 8 y 32 centros de Ti(IV) en periferia, respectivamente. Para ello, se han sintetizado previamente dendrímeros de estructura carbosilano con grupos fenólicos en la periferia, para los que se han realizado experimentos avanzados de RMN bidimensionales, con el fin de asignar por completo todas su señales y poder posteriormente realizar estudios de su comportamiento en disolución mediante medidas del tiempo de relajación espín-red T1. A partir de estos dendrímeros con funcionalidades fenólicas se han desarrollado rutas sintéticas óptimas para la fijación de complejos ciclopentadienilo de Ti en su periferia, a través de reacciones de fenolisis de enlaces Ti-Cl y Ti-Me. Por último, se han realizado estudios del comportamiento catalítico en la polimerización de etileno y estirenocon los metalodendrímeros sintetizados, encontrándose un drástico aumento para la actividad catalítica en la polimerización de etileno con el tiempo de envejecimiento de la disolución del dendrímero. Este hecho se atribuye al proceso de agregación que sufren estos dendrímeros en disolución, el cual ha sido estudiado mediante medidas de difusión de luz dinámica.