Síntesis y caracterización de complejos heterodinucleares Ti/Mo y Ti/W conteniendo el puente bis (dimetilsilanodiil) diciclopentadienilo

Abstract

En este trabajo se describe la preparación y estudio de los complejos enunciados en el título de la Tesis.La metalación del anillo ciclopentadieno presente en los complejos (Ti(n5-C5R5) (n5-C5H3) (SiMe2)2(C5H4)Cl2) (R= H, Me) con complejos (M(CO)3L) (L=mesitileno, (NCMe)3, M = Mo y W), conduce a la formación de compuestos heterodinucleares de Ti(IV) e hidrorotricarbonilo de Mo o W(II) en los que el ligando (n5-C5H3)2(SiMe2)2) actúa de puente intermetálico. Para estos complejos se encuentran condiciones adecuadas para que las reacciones sean esteroespecíficas hacia la disposición cis de los dos metales respecto del ligando puente. Los compuestos hidruro-tricarbonilo se transforman con facilidad en derivados cilo-tricarbonilo, mientras que el estudio de la reactividad de ambas familias de compuestos da lugar a la preparación de complejos en los que se establece un puente carbonilo entre Ti y M y a la de derivados mono, di y trimetilados. La oxidación del metal del grupo 6 en los complejos cloro-tricarbonilo con PCl5 permite obtener los complejos cloruro correspondientes de M(V), que a su vez son utilizados para sintetizar complejos imido de W en estado de oxidación VI mediante reacciones con aminas y posterior oxidación. Se comprueba que reacciones similares con los compuestos hidroru-tricarbonilo de W conducen a productos semejantes, pero en los que uno de los puentes dimetilsilanodiil se rompe. El estudio finaliza con diversas reacciones de alquilación de los derivados Ti/W(VI)-imido, que ponen de manifiesto que se trata de procesos regioselectivos, primero hacia los enlace W-Cl cis al grupo imido, despúes al cloroen trans y por útlimo a los enlaces Ti-Cl.