Estudio de la microestructura de polímeros mediante cromatografía con detección múltiple, fluorescencia y dinámica molecular

Resumen

El trabajo desarrollado en esta Tesis se encuentra dentro del campo de la Estadística Conformacional de Polímeros. Desde el punto de vista experimental se han utilizado preferentemente dos técnicas: la cromatografía de exclusión por tamaños acoplada a un detector de difusión de luz multiángulo (SEC-MALS) y la fluorescencia en el caso de polímeros que contienen grupos cromóforo. En este trabajo, la técnica de SEC.MALS se ha aplicado a polímeros sensibles a la polaridad del medio, especialmente a aquellos solubles en agua (polímeros con grupos polares y polielectrolitos), por el reto que estos representan en lo que se refiere a interacciones intermoleculares que entran en juego. Median la técnica de fluorescencia se han estudiado polifosfacenos con grupos binaftóxido y copolímeros fotoconductores con grupos carbazol, fundamentalmente porque, la estructura microscópica de los polifosfacenos no es del todo conocida y en particular, porque este tipo de polifosfacenos presentan estructura secundaria tipo hélice y la formación de excímeros y transferencia de energía intramolecular debieran ser sensibles a esa estructura. En el caso de copolímeros que contienen grupos carbazol, por ver como afecta la composición del copolímero sobre la eficiencia de la transferencia de energía y fotoconducción. Desde el punto de vista teórico se han realizado simulaciones de dinámica molecular (DM) utilizando distintos campos de fuerza, sobre los diferentes sistemas que también presentan especial interés. Así, un punto importante en el cálculo representa la optimización de los parámetros de las diferentes interacciones puestas en juego en el caso de polieelectrolitos, ya que la mayoría de ellos no están bien parametrizados en los campos de fuerza que disponemos actualmente.