Reactividad de grupos imido, amido y metilo unidos al fragmento pentametil-ciclopentadienil tantalo (V)estudio preparativo y estructural

Zusammenfassung

En este trabajo se han sintetizado complejos que contienen un anillo ciclopentadienilo y un grupo imido del tipo (TaCp* (NR)XY), que presenta como sustituyentes adicionales cloro, emtilo, alcoxo y amido. En los dericados (TaCp* (NR) Cl2) R=Bu, 2,6-Me 2C6H3) se ha estudiado el comportamiento del enlace múltiple Ta-imido, observándose el acoplamiento del nitrógenoimido conisocianuro RNC y reacciones de adición (2+2) con intercambio de grupos oxo/imido o imido/imido cuando se enfrenta a benzal-dehído (PhCHO) y dióxido de carbono (CO2) o iminas (PhCH=NR), carbodiimidas (tBuN=C=NR) y aminas (RNH2). También se produce la activación de enlaces C-H de benceno o tolueno por un intermedio bisimido (TaCp*(NR)2) cuando se calienta el derivado (TaCp*(NR) Me (NH Bu). Los complejos metilo y amido insertan monçoxido de carbono (CO) e isocianuro (CNR) en enlaces Ta-C o Ta-N, sintetizándose complejos iminoacilo e iminocarbamoilo según sea el enlace que sufre la inserción. En los derivados metilo se obtienen además nuevos complejos (imina) iminoacilo por doble inserción de CNR. Los complejos amido insetan CO2 en todos los enalces Ta-N-amido presentes en la molécula para dar lugar a complejos carbamato. Los derivados carbamato que presentan como sustituyente adicional un grupo metilo insertan a su vez isicianuro en este enlace Ta-C formándose derivados iminoacilo carbamato.