Transformaciones sintéticas de carbohidratos. Aproximación a la síntesis de diterpenoides labdanicos a partir de D-manosa

Résumé

En esta tesis doctoral se ha llevado a cabo una aproximación a la síntesis del esqueleto de labdano a partir de D-manosa. Para ello se ha estudiado el proceso de litiación reductiva sobre glicales con un azufre en posición anomérica permitiendo la síntesis de glicales sencillos. De igual forma, la reacción de sulfóxidos de glicosilo con alquil y aril litios comerciales ha permitido la síntesis de azúcares tipo glical. Un estudio del mecanismo de esta reacción ha permitido determinar que evoluciona por un proceso de intercambio de ligando sobre sulfóxidos. Se ha desarrollado un método alternativo para la síntesis de G-glicales por reacción de cloruros de piranosilo con derivados organolíticos. Esta aproximación ha permitido el acceso a sistema de C-alquil y C-aril-glicales simples, así como a otros C-aril glicales más complejos. A partir de un Me-glical ha sido posible construir un sistema de bis-C,C-glicósido con un absoluto estero control sobre las cadenas de C-1 y C-2. Asimismo se ha desarrollado una secuencia de eloganción y modificación de las cadenas sobre dichos centros, que han permitido acceder al precursor del esqueleto labdánico.