Stabilization of unusual complexes of palladium (o) and palladium (1) with hindered n­-heterocyclic carbene ligands

Résumé

La química molecular del paladio en estado de oxidación +1 ha sido objeto de un interés creciente en los últimos años. La mayoría de los compuestos de paladio(I) presentes en la bibliografía son compuestos diamagnéticos dinucleares con enlace Pd-Pd y con ligandos puente de tipo: fosfina, haluro, carbonilo, ciclopenadienilo, u otros ligandos de tipo-. Asimismo, se ha estudiado su aplicación catalítica, principalmente en reacciones de acoplamiento cruzado, como precursores de especies activas de paladio(0). En el proceso catalítico se produce la disociación del dimero de Pd(I) generando una especie insaturada, monoligada de paladio(0) `Pd(0)-L, responsable de una elevada actividad catalítica. El primer compuesto mononuclear de paladio(I) con dos ligandos fosfina, [PdI(PtBu3)2][PF6], ha sido aislado y completamente caracterizado en 2016. El objetivo general de la presente tesis doctoral ha sido la síntesis y caracterización de nuevos compuestos mononucleares de paladio(I) estabilizados por ligandos carbeno N-heterociclico. Teniendo en cuenta la novedad de estos complejos de Pd(I) paramagnéticos se ha explorado la síntesis y caracterización de dos familias de compuestos de tipo biscarbeno NHC-Pd(I) y monocarbeno-fosfina-Pd(I), así como su comportamiento químico en disolución.