Complejos quirales de rutenio (II) conteniendo el ligando (-)-n, n-bis(difenilfosfino)-s-alfa-feniletilamina)síntesis, reactividad, actividad catalítica y propiedades en óptica no-lineal

  1. RODRIGUEZ ALVAREZ, YOLANDA
Supervised by:
  1. José Gimeno Heredia Director
  2. María Pilar Gamasa Bandrés Co-director

Defence university: Universidad de Oviedo

Fecha de defensa: 23 July 2004

Committee:
  1. Pascual la Huerta Peña Chair
  2. Josefina Soledad Diez Viñuela Secretary
  3. Mauro Bassetti Committee member
  4. José Tomás Cuenca Agreda Committee member
  5. Eduardo Víctor Peris Fajarnés Committee member

Type: Thesis

Teseo: 102515 DIALNET

Abstract

La inserción de alquinos activados, fenilacetileno y 1-etinilcicloalquinoles en el enlace Ru-H de nuevo complejo hidruro [RuH(n5-C9H7)(S-peap)] {S-peap = (Ph2P)2N(S-*CHMePh)} conduce de forma regio y estereoselectiva a los complejos alquenilo [Ru{(E)-C(CO2Me)}(n5-C9H7)(S-peap)], [Ru{C(CO2Me)= CH2}(N5-C9H7)(S-peap)], [Ru{(E)-CH=CHPH}(n5-C9H7)(S-peap)] y [Ru{(E)-CH=CHC=CHCH2(CH2)Nch2}(n5-C9H7)(S-peap)] (n=1,2,3,4). Los complejos [EuH(n5-C9H7)(L-L)](L-L=dppm, S-peap) dando como único producto los complejos o-buteninilo [Ru{(E)-N1-C(C=CPh)=CHPh}(n5-C9H7)(L-L)].estudios cinéticos avalan un mecanismo asociativo en el caso de [RuH(n5-C9H7)(dppm)]. El complejo [Ru{(E)-n1-C(C=CPh)=CHPh}(n5-C9H7)(dppm)] actúa como precatalizador en la dimerización de fenilacetileno a menor temperatura que otros complejos indenilo de rutenio (II) descritos en la bibliografía. Los complejos alquinilalquilideno [Ru{=C(C=CPh)CH2Ph}(n5-C9H7)(dppm)][BF4] y alquilideno a,b-insaturados [Ru{=CHCH=CCH2CH2(CH2)Nch2}(n5-C9H7)(S-peap)](n= 1,3,4) se obtienen por protonación de los correspondientes complejos alquenilo. El nuevo complejo octaédrico trans-[RuCl2(S-peap)2] isomeriza fotoquímicamente al isómero cis-[RuCl2(S-peap)2]. Los complejos pentacoordinados [RuX(S-peap)2][Y] (X= Cl, Y=SbF6, BF4, Otf; X= Br, Otf, Y= SbF6) son también obtenidos y constituyen los primeros ejemplos de complejos de 16 electrones conteniendo una difosfina cuatro eslabones. El complejo [RuC(S-peap)2][SbF6] reacciona con reactivos aniónicos bidentados para generar los derivados octaédrico [Ru(k2-X,X-X2CR)(S-peap)2][SbF6(X2CR=O2CCF3, acac, S2CNMe2) y con reactivos monoaniónicos neutros para dar los derivados cis-[RuCl(L)(S-peap)2][SbF6] (L= CO, CNCH2Ph, CNC6H3-2,6-Me2), los cuales isomerizan a los correspondientes trans. El complejo [RuCl(S-peap)2][BF4] activa alcoholes propargílicos dando lugar a los complejos alenilideno trans-[RuCl(=C=C=C(R)Ph)(S-peap)2][BF4] (R= H, Ph). El complejo