Complejos neutros y catiónicos cilcoentadienil N2 dianido de los elementos del grupo 4 como modelos de catalizadores en procesos de polimerización y copolimerización de olefinas

  1. TABERNERO MAGRO, M VANESSA
Supervised by:
  1. José Tomás Cuenca Ágreda Director

Defence university: Universidad de Alcalá

Fecha de defensa: 10 March 2005

Committee:
  1. Victor Riera González Chair
  2. Gerardo Javier Jiménez Pindado Secretary
  3. Jesús José Fernández Sánchez Committee member
  4. Antonio Laguna Castrillo Committee member
  5. Carmen Ramírez de Arellano Sánchez Committee member
Department:
  1. Química Orgánica y Química Inorgánica

Type: Thesis

Teseo: 149249 DIALNET

Abstract

La presente Tesis incluye como aportaciones científicas más relevantes: i) La síntesis de complejos monocilopentadienilocloro h2 diamido de titanio o de zirconio con fórmula general MCprx[1.2-C6H4(NCH2CH2CH3)2]Cl (M=Ti, CpRx = h5-C5H5, h5-C5Me5, h5-C5H4(SiMe3),) o MCprx[1.2-C6H4(NCH2tBu)2 Cl (M=Ti,CpRx = h5-C5H5, h5-C5Me5, h5-C5H4(SiMe3), M=Zr, CpRx= h5-C5H5, h5-C5Me5,).También se incluye la síntesis de los correspondientes derivados de tipo alquilo. En todos los casos, los complejos han sido convenientemente caracterizados mediante las técnicas habituales de análisis elemental, espectroscopia de resonancia magnética nuclear de protón y de carbono 13, cuando ha sido posible también se uso la técnica de difracción de rayos X. ii) Los complejos sintetizados fueron probados en reacciones de polimerización frente a distintas olefinas (en concreto frente a etileno, estireno y propileno) y usando cocatalizadores de dos tipos: derivados de aluminio y derivados de boro. Lo polímeros fueron caracterizados por DSC y por GPC. iii) Se ha estudiado la naturaleza de la especie activa formada tras la reacción entre alguno de los complejos objeto de estudio y distintos cocatalizadores, En concreto se llevaron a cabo reacciones con Al2Me6, con MAO sólido y con B(C6F5)3. En las reacciones con compuestos de aluminio se produce el ataque a los enlaces amido presente en los complejos objeto de estudio, mientras que en las reacciones con compuestos de boro solo se ataca el enlace metal alquilo presente en dicho complejos. Esto implica diferencias importantes en el comportamiento de la especie que se forma en cada caso. La conclusiones obtenidas de estos estudios están de acuerdo con los resultados obtenidos en los ensayos de polimerización y suponen una importante aportación científica al estudio de la especie activa presente en los procesos de polimerización e olefinas.